Aminonucleoside, X. Über die Synthese von 3′‐Amino‐3′‐desoxyguanosin, 3′‐Amino‐3′‐desoxyguanosin‐5′‐monophosphat und seinem 3′,5′‐Cyclophosphat

3′‐Amino‐3′‐desoxyadenosin (1) wird nach Trifluoracetylierung sowie Acetylierung und Acetolyse zu 1,2,5‐Tri‐O‐acetyl‐3‐trifluoracetamido‐β‐D‐ribofuranose (4b) gespalten. 4b reagiert mit N 2 ‐Acetylguanin in Acetonitril bei Gegenwart von Hexamethyldisilazan, Trimethylchlorsilan und Kalium‐perfluorbutansulfonat in ca. 60proz. Ausbeute zu 3′‐Amino‐3′‐desoxyguanosin (6) aus ca. 25% α‐ und 75% β‐Anomerem. ‐ Nach Einführung der tert ‐Butyloxycarbonyl‐Schutzgruppe in 6b , anschließender Phosphorylierung nach Yoshikawa , Hydrolyse und Abspaltung der 3′‐N‐Boc‐Schutzgruppe erhält man in guten Ausbeuten das 3′‐Amino‐3′‐desoxyguanosin‐5′‐monophosphat (8) . Cyclisierung von 8 mit wasserlöslichem Carbodiimid (EDC) bei pH 7.7 und 40°C führt zu 90% des Cyclophosphats 9. Die Strukturen der neu synthetisierten Verbindungen werden durch 1 H‐, 13 C‐ und 31 P‐NMR‐Spektren abgesichert.