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Reaktionen von Benzyliden‐D‐tetrosen
Author(s) -
Thiem Joachim,
Wessel HansPeter
Publication year - 1982
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198219820320
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Die dimere Benzyliden‐D‐threose 3 erfährt in Silberoxid‐katalysierten Methylierungen eine Blockierung der acetalischen Funktion zum Monomethylacetal 4 oder zum dimeren Glycosid 6 . Unter variierten Bedingungen wird nebst Methylierung vorwiegend Oxidation zum Threonsäure‐ester‐Derivat 8 beobachtet, jedoch ist so auch das methylierte monomere Vollacetal 11 darstellbar. Die Struktur der Benzyliden‐D‐erythrose 19 wird diskutiert und die dimere, cyclische Acetalform beim Diacetat 18 nachgewiesen. Bei Methylierungen von 19 wird im Produktgemisch vornehmlich der methylblockierte Erythronsäureester 20 sowie das Acetal 24 erhalten. Mit N ‐Brom‐succinimid ergibt 11 neben dem bromierten D‐ threo ‐Acetal 26 überraschend den bromierten Erythronsäureester 27 . Seine Struktur wird durch unabhängige Synthesen aus der D‐ erythro ‐Verbindung 20 sowie dem D‐ threo ‐Derivat 8 über 30 bestätigt. Ein Mechanismus für diese ungewöhnliche Umsetzung wird zur Diskussion gestellt.