Synthese von α‐7‐Desazaguanosin und Einfluß der Basenkonzentration auf die Phasentransferglycosylierung

2‐Amino‐3,7‐dihydro‐7‐(α‐D‐ribofuranosyl)‐4 H ‐pyrrolo[2,3‐ d ]pyrimidin‐4‐on ( 1 ), das α‐Anomere von 7‐Desazaguanosin ( 2 ), wurde aus dem Pyrrolo[2,3‐ d ]pyrimidin‐Derivat 6) 5 dargestellt. Letzteres dominiert bei der Phasentransferglycosylierung von 3 mit der Halogenose 4 unter Verwendung von 50proz. wäßriger Natronlauge. Eine Absenkung der NaOH‐Konzentration vermindert die Ausbeute an den anomeren Glycosylierungsprodukten 5 und 6 und kehrt das Anomeren‐verhältnis um. Reaktion von 8a mit (Chlormethyl)isopropylether führt zu 8b , dessen 2‐Methylthio‐Rest nucleophil mit Acetamid unter Bildung von 8c ausgetauscht wird. Nach Abspaltung der Isopropoxymethyl‐ und Benzyl‐Schutzgruppen mit Bortrichlorid und des Acetylrestes mit Ammoniak entsteht das α‐Nucleosid 1 .