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Strukturelle Abwandlungen an partiell silylierten Kohlenhydraten, 6 1) Transformationen an N ‐Acetylneuraminsäure
Author(s) -
Brandstetter Hannelore H.,
Zbiral Erich,
Schulz Gerhard
Publication year - 1982
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198219820102
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Abstract Aus den Methyl‐5‐acetylamino‐3,5‐didesoxy‐ D ‐ glycero ‐β‐ D ‐ galakto ‐nonulopyranosidonsäure‐methylestern 1 wurden die 9‐ O ‐, 4,9‐Bis‐ O ‐ und 4,8,9‐Tris‐ O ‐( tert ‐butyldimethylsilyl)etherderivate 1a, 1c und 1e hergestellt (Schema 1). Das aus 1c gewonnene 7,8‐Diacetylderivat 1d geht mit Tetrabutylammoniumfluorid unter Verlust einer Silylgruppe und Acetylwanderung in 1i über. Letzteres liefert mit Triphenylphosphan/Azodicarbonsäure‐diethylester/Stickstoffwasserstoffsäure (TPP/DEAD/HN 3 ) ein Gemisch aus den 9‐Azido‐9‐desoxy‐ D ‐ glycero ‐β‐ D ‐ galakto ‐ und 8‐Azido‐8‐desoxy‐ L ‐ glycero ‐β‐ D ‐ galakto ‐2‐nonulosonsäurederivaten 2 und 3 (Schema 2). Aus 1c erhält man mit Triphenylphosphan/Azodicarbonsäure‐diethylester (TPP/DEAD) die 7,8‐Anhydrononulosonsäurederivate 4 und 5 ; letzteres wurde mit NaN 3 und NH 4 Cl in das 5‐Acetylamino‐8‐azido‐8‐desoxyneuraminsäurederivat 6a übergeführt (Schema 3). Setzt man 1e mit TPP/DEAD/HN 3 um, so erhält man als Folge einer 1,3‐Nachbargruppenreaktion der 5‐Acetylaminogruppe den Methyl‐4,8,9‐tris‐ O ‐(/er/‐butyldimethylsilyl)‐3,5‐didesoxy‐5‐(5‐methyl‐1‐tetrazolyl)‐ D ‐ glycero ‐β‐ L ‐ altro ‐2‐nonulopyranosidonsäure‐methylester (7a) (Schema 4).