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Synthetische Anthracyclinone, XVIII. Synthese des 13‐Desoxo‐6‐desoxydaunomycinons und des β 1 ‐Citromycinons
Author(s) -
Krohn Karsten
Publication year - 1981
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198119811216
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Der 8‐ O ‐Methylether 5b des Chrysophanols wird über eine regioselektive Dienreaktion von Juglon ( 2 ) mit 3‐Methyl‐1‐trimethylsiloxy‐1,3‐butadien ( 3 ), Methylierung des Addukts 4a , Spaltung des Trimethylsilylethers 4c und Pyridinium‐chlorochromat‐(PCC‐)Oxidation von 4d zu 5b erhalten. Ein Substituent an C‐2 kann durch Hydroxymethylierung von 5b zu 6a gefolgt von Kettenverlängerung zum Keton 8a eingeführt werden. Das geschützte Monobromid 8f wird durch Behandlung mit Magnesium zu 9a cyclisiert und stereoselektiv an C‐10 zum Naturstoff 9b hydroxyliert. Das trans ‐7,8‐Diol 13c ist über Epoxidierung des Olefins 12 , Öffnung des Epoxids 13a mit Natriumacetat und Verseifung von 13b zugänglich.