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Alkine und Cumulene, XIV. Thermische und photochemische Dimerisierung von 1,2,4‐Pentatrien (Vinylallen)
Author(s) -
Schneider Ralf,
Siegel Herbert,
Hopf Henning
Publication year - 1981
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198119811009
Subject(s) - chemistry
1,2,4‐Pentatrien ( 1 ) dimerisiert beim Erhitzen auf 170°C in der Gasphase zu den Sechsringdimeren 2, 5 und 13 , den Achtringkohlenwasserstoffen 8 und 18 sowie dem Tetrahydronaphthalin 16 ; in einer Nebenreaktion entsteht außerdem durch Cycloisomerisierung von 1 das 3‐Methylen‐1‐cyclobuten ( 11 ). Die Bildung der C 10 H 12 ‐Kohlenwasserstoffe erfolgt vermutlich über diradikalische Zwischenstufen, wobei nur 2, 5 und 13 Primärprodukte sind. Für die Dimeren 8,16 und 18 können jedoch plausible elektrocyclische Bildungswege formuliert werden. Die sensibilisierte Photodimerisierung von 1 liefert die Cyclobutanderivate 31, 33 und 35 und als thermisches Folge‐produkt von 33 das Achtringtetraen 28 . Die ausschließliche Cyclobutanbildung legt nahe, daß sich 1 analog 1,3‐Butadien bei sensibilisierter Photodimerisierung verhält.