Darstellung von 2‐Aryl‐(4‐R)‐arseninen durch Arsacyclohexadienol → Arsabenzol‐Umlagerung

Durch KOH/[18]Krone‐6 phasentransfer‐katalysierte Addition von Arylarsanen (Phenylarsan, p ‐Tolylarsan) an (3‐R)‐3‐Methoxy‐1,4‐pentadiine 13 werden cis/trans ‐isomere 1‐Aryl‐1,4‐dihydro‐(4‐R)‐4‐methoxyarsenine 14 und 15 erhalten, deren 1 H‐NMR‐ und 13 C‐NMR‐Spektren diskutiert werden. ‐ Die 1,4‐Dihydroarsenine 14 und 15 lagern sich bei Umsetzung mit BF 3 ‐Etherat oder p ‐Toluolsulfonsäure unter 1,2‐Arylverschiebung in die 2‐Aryl‐(4‐R)‐arsenine 22 bzw. 24 um. Diese Umlagerung stellt das erste elementorganische Analogon zur Cyclohexadienol → Benzol‐Umlagerung dar. Die 1 H‐NMR‐, 13 C‐NMR‐, UV‐ und Massenspektren der dargestellten Arsenine 22 und 24 werden diskutiert.