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Synthese und Umlagerung 1‐substituierter Bicyclo[2.2.0]hexane
Author(s) -
Kirmse Wolfgang,
Sandkühler Peter
Publication year - 1981
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198119810808
Subject(s) - chemistry , bicyclic molecule , hexane , medicinal chemistry , stereochemistry , organic chemistry
Ausgehend von 7‐Oxobicyclo[2.2.1]heptan‐1‐carbonylchlorid (3) wurde Bicyclo[2.2.0]hexan‐1‐carbonsäure (9) durch Hunsdiecker‐Abbau und Favorskii‐Umlagerung dargestellt. Die Umwandlung von 9 in 1‐Methoxybicyclo[2.2.0]hexan (15) über das Methylketon 12 und Acetat 13 wurde durch die leichte Homoketonisierung des nicht isolierbaren Bicyclo[2.2.0]hexan‐1‐ols (14) erschwert. Entsprechend hydrolysierte Bicyclo[2.2.0]hexan‐1‐amin leicht, während sich N,N ‐Dimethylbicyclo[2.2.0]hexan‐1‐amin (17) als beständiger erwies. Die Thermolyse von Bicyclo‐[2.2.0]hexan‐1‐carbonsäure‐methylester (10) zeigte eine „normale” Beschleunigung (ΔE a ca.6 kcal/mol = 25 kJ/mol). Der Einfluß von 1‐Acetoxy‐, 1‐Methoxy‐ und 1‐Dimethylaminogruppen auf die Umlagerungsgeschwindigkeit war unerwartet gering.