Einfluß der Solvatisierung bei Umsetzungen von Nitrosobenzol mit Kalium‐ tert ‐butylat und anderen Basen

Die Reaktion zwischen Nitrosobenzol ( 1 ) und Kalium‐ tert ‐butylat ( 2 ) verläuft in Benzol bei Gegenwart von Kronenether sowie in tert ‐Butylalkohol über das dissoziierte lon 13a , in Benzol allein dagegen über die assoziierte Spezies 12. — In tert ‐Butylalkohol entstehen Azoxybenzol ( 3 ), N ‐(4‐Nitrosophenyl)‐ N ‐phenylhydroxylamin ( 4 ) und N ‐Phenylformhydroxamsäure ( 5 ); das Nitrosobenzol‐Anionradikal 7 und Methylphenylaminyloxid ( 8a ) können ESR‐spektroskopisch nachgewiesen werden. Die Bildung und Folgereaktionen von 7 und 8a werden diskutiert. — In Benzol wird N ‐Phenyl‐(2‐nitrophenyl)amin ( 6 ) als Hauptprodukt gebildet; daneben entsteht noch 4 aber nicht 3. Das Radikal 7 kann in Benzol (auch bei Reduktion von 1 mit Kalium‐Natrium‐Legierung) nicht beobachtet werden; stattdessen tritt ein Radikal auf, dem die Struktur 11 zugeschrieben wird.