Intermolekulare Silylgruppen‐Wanderung bei (Trimethylsiloxy)‐enonen

Wie Kreuzungsversuche beweisen, gehen die Silylgruppen des Quadratsäure‐bis(trimethylsilylesters) ( 1 ) rasche intermolekulare Wanderungen ein. Dies hat zur Folge, daβ im 13 C‐NMR‐Spektrum die bei 35°C als zwei Singuletts erscheinenden Signale des Vierrings bei 83°C koaleszieren und oberhalb von 170°C als einziges Signal erscheinen. Die Aktivierungsenergie beträgt dabei 16.9 kcal/mol. Andere bis(silylierte) Ketoenole 2, 3, 4 und 5 zeigen dagegen keine dynamischen Effekte, lagern jedoch intermolekular um.