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Carbene, 25 Die Phosphen‐Umlagerung von Bis(diphenylphosphoryl)carben
Author(s) -
Regitz Manfred,
Bennyarto Freddyan,
Heydt Heinrich
Publication year - 1981
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198119810610
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die Photolyse des durch Diazogruppen‐übertragung zugänglichen Diazomethylenbis(diphenylphosphanoxids) ( 5 ) in protischen Nukleophilen wie Wasser, Methanol und Piperidin liefert die Phosphinsäure 12a sowie deren Derivate 12b und c . Zwischenstufen der Reaktion sind das Carben 9 und das Phosphen 10 . Der als Diastereomerengemisch 12b ′/ 12b ′' isolierte Phosphinsäure‐methylester läβt sich über den Silylester 13 in die Phosphinsäure 12a umwandeln. — Ungewöhnlich ist der Verlauf der Photolyse von 5 in Benzol in Gegenwart von Benzaldehyd (Bildung von 6, 18, 20, 21 und Benzil); eine Schlüsselrolle bei der Interpretation dieser Reaktion kommt dem Benzoylradikal zu.