Carbene, 25 Die Phosphen‐Umlagerung von Bis(diphenylphosphoryl)carben

Die Photolyse des durch Diazogruppen‐übertragung zugänglichen Diazomethylenbis(diphenylphosphanoxids) ( 5 ) in protischen Nukleophilen wie Wasser, Methanol und Piperidin liefert die Phosphinsäure 12a sowie deren Derivate 12b und c . Zwischenstufen der Reaktion sind das Carben 9 und das Phosphen 10 . Der als Diastereomerengemisch 12b ′/ 12b ′' isolierte Phosphinsäure‐methylester läβt sich über den Silylester 13 in die Phosphinsäure 12a umwandeln. — Ungewöhnlich ist der Verlauf der Photolyse von 5 in Benzol in Gegenwart von Benzaldehyd (Bildung von 6, 18, 20, 21 und Benzil); eine Schlüsselrolle bei der Interpretation dieser Reaktion kommt dem Benzoylradikal zu.