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Synthese, thermische und photochemische Reaktionen neuer mesoionischer 1,3,2‐Oxathiazolone
Author(s) -
Gotthardt Hans,
Reiter Friedemann,
Kromer Claudia
Publication year - 1981
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198119810608
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Die Synthese und spektroskopischen Daten der neuen mesoionischen 1,3,2‐Oxathiazolone 3b, c, e werden beschrieben. Als cyclisches Thiocarbonylimin reagiert 3e mit Acetylendicarbonsäuredimethylester bei 80°C unter Kohlendioxid‐Freisetzung zum 5‐Arylisothiazol‐Derivat 6e (Ausb. 80%). Demgegenüber führt die mit sichtbarem Licht induzierte Fragmentierung von 3e zu einer Nitrilsulfid‐Zwischenstufe vom Typ 10 , die unimolekularen Eigenzerfall in Schwefel und das Arylnitril 11e erleidet oder mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester teilweise als isomerer 3‐Aryl‐isothiazol‐Abkömmling 13e (Ausb. 29–21%) abgefangen werden kann. Der analoge photochemische Zerfall von 3c liefert in Gegenwart von Acetylendicarbonsäure‐dimethylester neben Schwefel und dem Nitril 11c das Isothiazol‐Derivat 13c , während das aus 3b photochemisch entstandene Nitrilsulfid 10b nicht mehr zur Isothiazol‐Bildung befähigt ist.