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Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XXIX 1,5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung von ( Z )‐2,4,5,5‐Tetrachlor‐3‐organylthio‐ und ( Z,Z )‐2,3,4,5‐Tetrachlor‐5‐organylthio‐2,4‐pentadienthiosäure‐ S ‐estern
Author(s) -
Roedig Alfred,
Fleischmann Klaus,
Frank Fritz,
Rettenberger Reinhard
Publication year - 1981
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198119810511
Subject(s) - chemistry , thioester , pyrone , stereochemistry , enzyme , organic chemistry
Abstract Die Titelverbindungen 2 und 10 werden aus den Thioestern 1 bzw. aus den Säurechloriden 9 mit Thiolaten in Ethanol oder Ether dargestellt. Die Stellung der Thiogruppe in 2 wird durch Hydrolyse zu 5a und Oxidation zu 6a ermittelt, das auch durch Oxidation von 5b erhältlich ist. In siedendem Toluol lagern sich die Thioester 2a, b durch 1,5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung in die Säurechloride 3a, b um, die als Amide 3c, d charakterisiert werden. Bei der Säurehydrolyse von 2 entstehen neben den 2‐Pyronen 7 unerwartet die 4‐Pyrone 8 . Die gemischt substituierten Thioester 10e, f bilden bei 150°C durch 1,5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung ein Gleichgewicht mit den Thioestern 17e, f aus. Dabei treten die 2‐Pyrone 18e, f als Nebenprodukte auf. Die Thermolyse von 10a, b führt unter Abspaltung von Alkylchloriden zu den 1‐Thiopyronen 11 a, b. Weiterhin werden die Thioester 10 in die Pyryliumsalze 15 und die 4‐Pyrone 20 übergeführt.