Synthese und Eigenschaften einiger tert ‐Alkylmalonsäurederivate

Aus den Alkylidenmalonsäurederivaten 1–8 wurden durch 1,4‐Addition von Grignard‐Reagenzien die tert ‐Alkylmalonsäurederivate 9–18 hergestellt. Aus den Estern 9–17 wurden die Säuren 19–26 und aus diesen die Säurechloride 27–34 gewonnen. Bromierungen lieferten die Bromsäuren 35–36 , das bromierte Säurebromid 43 , das Bromnitril 44 und die bromierten Säurechloride 37–42 . Die Trimethylsilylester 50–52 , die Bis(2‐bromethyl)ester 53–54 , der Ethylester 14 und der tert ‐Butylester 16 wurden über die mit Lithium(cyclohexyl)isopropylamid hergestellten Esterenolate bromiert, wobei die Bromester 45–46 rein erhalten wurden. — Versuche zur Entalkylierung von Malonestern mit Chlortrimethylsilan/Natriumiodid wurden durchgeführt.