Premium
Asymmetrische Synthesen über heterocyclische Zwischenstufen, V Asymmetrische Synthese von α‐Methylaminosäuren durch Alkylieren des lithiierten Lactimethers von cyclo ‐(L‐Ala‐L‐Ala)
Author(s) -
Schöllkopf Ulrich,
Hartwig Wolfgang,
Groth Ulrich,
Westphalen KarlOtto
Publication year - 1981
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198119810416
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Aus cyclo ‐(L‐Ala‐L‐Ala) 5 (93‐ bis 95proz. optisch rein) erhält man mit Trimethyloxonium‐tetrafluoroborat das (3 S ,6 S )‐2,5‐Dimethoxy‐3,6‐dimethyl‐3,6‐dihydropyrazin ( 7 ), das mit Butyllithium das Lithiumderivat 8 ergibt. Dieses reagiert mit Alkylhalogeniden mit guten chemischen Ausbeuten und mehr als 90proz. Diastereoselektivität zu den Addukten 9 , wobei am C‐3 R ‐Konfiguration induziert wird. Eine Modellvorstellung zur Deutung der hohen asymmetrischen Induktion wird diskutiert. — Die Hydrolyse der Addukte 9 (0.25 N HCl, Raumtemp.) führt zu L‐Alanin‐methylester ( 4 ) und den α‐Methylaminosäure‐methylestern 13 , deren optische Reinheit der Diastereoselektivität der Alkylierung entspricht. Die beiden Aminosäuremethylester 4 und 13 lassen sich durch Destillation oder Chromatographie trennen.