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Synthese und Ringöffnung von hochsubstituierten 1,1‐Dichlor‐und 1‐Brom‐1‐fluorcyclopropanen
Author(s) -
Anke Lutz,
Reinhard Detlef,
Weyerstahl Peter
Publication year - 1981
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.198119810405
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die tri‐ und tetrasubstituierten Olefine 1, 2, 4, 7 ‐ 15 und 19 ergeben bei der CCl 2 ‐Addition nach der Makosza‐Methode in sehr guten Ausbeuten glatt die jeweiligen Dichlorcyclopropane 22, 23, 25, 26a ‐ 30a und 33a ‐ 37 a , während die sterisch stark gehinderten Olefine 5, 6 und 21 keine Reaktion mehr zeigen. In einem schmalen Grenzbereich findet bei den dort erforderlichen drastischen Reaktionsbedingungen (partiell) Ringöffnung zu einem besonders stabilen Kation statt. So ergibt 3 das Ringöffnungsprodukt 39 und nur in geringer Ausbeute 24 . — Bei der viel empfindlicheren Reaktion mit CBrF liefern 14 und 19 die Bromfluorcyclopropane 35b bzw. 37b , Aus 7 und 11 gehen bei tiefen bei Reaktionstemperaturen die Primärprodukte 26 b bzw. 30 b , bei 60°C jedoch die Fluordiene 41 / 42 bzw. 43 hervor. Aus 4 wird auch bei niedriger Temperatur nur das Ringöffnungsprodukt 40 isoliert. Die 13 C‐NMR‐Spektren der hochsubstituierten Dichlor‐ und Bromfluorcyclopropane werden diskutiert.