Di‐ und Tetrahydro‐Derivate der Umlagerungsprodukte von 4‐(Tetrahydrocarbazol‐9‐yl)‐3‐buten‐2‐on

Die beiden durch katalytische Hydrierung des ungesättigten Ketons 1a gewonnen stereoisomeren Ketone 3a lassen sich durch Röntgenstrukturanalyse den cis ‐ und trans ‐Decalin‐Reihen zuordnen. Die relativen Konfigurationen der chiralen Zentren werden ermittelt, und für Ring C wird bei trans ‐ 3a die Wannen‐Konformation festgestellt. Mit Natriumtetrahydroborat werden 1a und trans ‐ 3a stereoselektiv zu den Alkoholen 2 bzw. 4 reduziert, während cis ‐ 3a das Epimeren‐Gemisch 5a, b ergibt. Wegen der Starrheit des Ringsystems lassen sich mit Hilfe der NMR‐ und IR‐Spektren auβer den Konfigurationen auch die Konformationen der Alkohole 2, 4 und 5a, b bestimmen. — Die ungesättigten und gesättigten Propellanketone 6a und 7a liefern bei der NaBH 4 ‐Reduktion jew zwei epimere Alkohole ( 6b, c und 7b, c ). Das Oxobutenyl‐Derivat 1 b geht durch katalytische Hydrierung in die beiden, bezogen auf die Verknüpfung der Ringe C und D, stereoisomeren cis/trans ‐Ketone 3b über.