Cycloadditionsreaktionen von Heterokumulenen, XXII. Umsetzung von Thioketenen mit 3‐Dimethylamino‐2 H ‐azirinen

Thioketene 1 bewirken beim Aminoazirin 2 C N‐Spaltung, wobei je nach den Substituenten des Thioketen‐Systems die Dipole 5a ‐ c oder die Ketenimine 6d ‐ h entstehen. Die Hydrolyse von 6 verläuft außer bei 6d über 5 zu 2‐Thiazolin‐5‐onen 7 und α‐Carbamoylthioamiden 9 . Thermisch isomerisieren sich die Ketenimine 6 in einer formalen [3.3]‐sigmatropen Verschiebung zu den Keten‐S,N‐acetalen 8 . Auch beim 2‐monosubstituierten Azirin 11 tritt mit 1 1,3‐Ringöffnung ein, die hier Thiazole 13 ergibt. Dagegen öffnet das 2‐Phenylazirin 16 in der Reaktion mit 1 die 1,2‐Bindung und führt über 19 zu 2‐Thiazolin‐4‐onen 20A . Die Konstitution von 20c konnte durch eine Röntgenstrukturanalyse bewiesen werden.