Cycloadditionsreaktionen von Heterokumulenen, XXI. [2: 1]‐ und [3: 1]‐Addukte aus Isocyanaten und 3‐Dimethyl‐amino‐2 H ‐azirinen

Die Alkylisocyanate 1a und b treten mit den Aminoazirinen 2a bzw. b zu [3: 1]‐Addukten zusammen, deren Spiro‐Struktur 6 durch die Röntgenstrukturanalyse von 6a belegt ist. Das sterisch gehinderte Isocyanat 1c bildet mit 2b dagegen nur das [1: 1]‐Addukt 10b . Während sich 6 und 10 von einer 1,2‐Bindungsspaltung der eingesetzten Azirine 2 ableiten, bewirken die Isocyanate 1 beim 2‐monosubstituierten Azirin 13 1,3‐Ringöffnung. Dabei resultieren nach Anlagerung eines zweiten Isocyanat‐Moleküls ausgehend von den Alkyl‐Verbindungen 1a und d die Oxazole 15 , während die Arylisocyanate 1e und f über die hydrolyseempfindlichen Imidazoline 20 und 21 reagieren. Diese Konstitutionen ergeben sich aus der Röntgenstrukturanalyse von 21b .