Leichte Racemisierbarkeit N ‐acylierter α‐Amino‐γ‐lactone

Lactone von L‐γ‐Hydroxyaminosäuren sind wesentliche Bausteine sämtlicher Toxine des grünen Knollenblätterpilzes ( Amanita phalloides ). Als N ‐acylierte Derivate ( 2a‐g ) racemisieren diese α‐Amino‐γ‐lactone vom Typ 1 am α‐C‐Atom bereits unter schwach basischen Bedingungen bei der Lactonringöffnung und Bildung der Carboxylatanionen (Tab. 1). Entsprechendes gilt für die N ‐Alkoxycarbonylabkömmlinge, nicht dagegen für N ‐geschützte Derivate ohne Carbonylgruppe am Aminostickstoff (z. B. Trityl, Tosyl u. a.). Als Erklärung für dieses Verhalten wird die durch Nachbarstellung der Acyl‐ und Lactoncarbonylgruppen begünstigte intermediäre Bildung eines Azlactons (1,3‐Oxazolin‐5‐ons) angenommen.