Organische Schwefelverbindungen, L. 2 H ‐Thiopyrane und Dihydro‐2 H ‐thiopyrane, Synthone für Thiophene

2 H ‐Thiopyran‐Derivate liefern durch Pyrolyse bei 240‐ 260°C Thiophene. Einflüsse von Substitutionen in 3‐ bis 6‐Stellung der 2 H ‐Thiopyrane auf diese neuen thermischen Umlagerungs‐ und Fragmentierungsreaktionen sowie mechanistische Vorstellungen darüber werden ausführlich diskutiert. Unsere Ergebnisse beschreiben ein neues, dreistufiges Synthesekonzept für Thiophene aus Carbonylverbindungen über entsprechende Thione, deren [4 + 2]‐Cycloadditionen mit 1,3‐Dienen zu Dihydro‐2 H ‐thiopyranen und anschließende thermischer Umwandlung. Die Thiocarbonylverbindungen liefern in diesem Reaktionablauf ‐ dessen Grenzen herausgestellt werden ‐ den Schwefel und die 1,3‐Diene das Kohlenstoffgerüst der gewünschten Thiophene.