Cycloadditionen von α‐Chloralkylidenamin‐oxiden an Hetero‐ene, I; Carbonylverbindungen

Durch Cycloaddition des aus N ‐(2‐Chlorethyliden)cyclohexylamin‐oxid ( 2 ) in Gegenwart von AgBF 4 in 1,2‐Dichlorethan bei −10°C entstehenden reaktiven dipolaren Zwischenprodukts an die Hetero‐ene 1a ‐ 1f sowie anschließende reduktive Behandlung der Iminiumsalze 3a ‐ 3f mit NaBH 4 in Wasser entstehen die substituierten 1,3‐Dioxa‐4‐azacyclohexane 4a ‐ 4f ; aus dem bi‐cyclischen “Hetero‐en” Campher ( 5 ) und aus Cholestanon ( 8 ) werden in analoger Weise die spiro‐cyclischen Verbindungen 7 bzw. 9 erhalten. — Andererseits werden aus 1c, 1e, 1f sowie aus Cyclododecanon ( 11 ) mit 2 in Gegenwart von AgBF 4 und anschließender Reaktion der Iminiumsalze 3c, 3e, 3f bzw. 12 mit 10proz. wäßriger KCN‐Lösung die Nitrile 10a ‐ 10c sowie 13 als Isomerengemische synthetisiert.