Desaminierung von β‐ und γ‐Aminoalkoholen

Die Desaminierung der β‐Aminoalkohole 2 und 12 mit salpetriger Säure ergibt 1,2‐Diole und durch Pinakolumlagerung Ketone. Beide Produkte werden mit überwiegender Konfigurationsumkehrung gebildet. Stereochemische Untersuchungen und Isotopenmarkierungen zeigen, daß die 1,2‐Diole unter Sauerstoffverschiebung entstehen, wahrscheinlich über Oxiran‐Zwischen‐stufen. Desaminierung des γ‐Aminoalkohols 37 führt zum Teil zu Mehrfachumlagerungen, aus denen die gleichen Produkte wie aus 12 hervorgehen, jedoch in unterschiedlicher Menge und enantiomerer Reinheit. Unsere Ergebnisse lassen sich durch konformative Kontrolle plausibel deuten.