Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XXIV. Untersuchungen über die Beeinflußung des thermischen Verhaltens von ( Z )‐Perchlor‐2,4‐pentadienonen durch Substituenten am C‐1

Abstract Die Pentadienone 1d—f werden aus dem Säurechlorid 1g synthetisiert. Wie früher an 1a—c gezeigt, wird die Geschwindigkeit der 1,5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung durch I‐Effekte der Substituenten am C‐1 beeinflußt. Bei 1d verhindert die stark elektronenziehende Wirkung der Cyangruppe und gleicherweise bei 1e die der Trichlormethylgruppe die Umlagerung zu 2d bzw. 2e . In 1f wird die Donatorwirkung der tert ‐Butylgruppe durch sterische Effekte so stark geschwächt, daß die Reaktion 1f → 2f viel langsamer abläuft als 1b → 2b . Zur präparativen Absicherung der Umlagerung 1f → 2f werden 1f und die 2f entsprechende Säure 4 in das gleiche Pyron 3 übergeführt.