Organische Photochemie, XXXVI. Dihydro‐2 H ‐thiopyran‐ S ‐oxide, Synthone für α,β‐ungesättigte Aldehyde

Belichtungen von Dihydro‐2 H ‐thiopyran‐ S ‐oxiden 1a—g in Benzol liefern unter Entschwefelung die α,β‐ungesättigten Aldehyde 2 und 3 zumeist als E/Z ‐Isomerengemische, deren Konfigurationszuordnungen auf 1 H‐ und 13 C‐NMR‐Daten beruhen, die ausführlich diskutiert werden. Dieser photochemische Reaktionstyp stellt eine neue Homologisierungsmethode der den Dihydro‐2 H ‐thiopyranen 1 zugrunde liegenden Carbonylverbindungen um gleich vier Kohlenstoffatome dar. Mit Hilfe des dideuterierten S ‐Oxids 1c wird gezeigt, daß die Photoreaktion 1 → 2 + 3 unter intramolekularem Wasserstoff‐Transfer verläuft.