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Metallierte Stickstoff‐Derivate der Kohlensäure in der organischen Synthese, XIII. Selektive Mono‐ und Dialkylierung von N ‐[Bis(alkylthio)‐methylen]glycin‐ethylestern zum Aufbau von kettenverlängerten und α‐verzweigten α‐Aminosäureestern
Author(s) -
Hoppe Dieter,
Beckmann Ludger
Publication year - 1979
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.197919791217
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Aus N ‐[Bis(methylthio)methylen]‐ und N ‐(1,3‐Dithiolan‐2‐yliden)glycin‐ethylester ( 7 bzw. 8 ), bei‐de leicht zugänglich aus Glycin‐ethylester‐hydrochlorid, wurden über die Kaliumenolate 12 bzw. 14 die kettenverlängerten oder α‐verzweigten α‐Aminosäure‐Derivate 13 bzw. 15 aufgebaut. Die Aminogruppe läßt sich mit (in situ erzeugter) wäßriger Perameisensäure freisetzen. Da die Alkylierungsschritte hochselektiv verlaufen, eignet sich das Verfahren insbesondere zum Aufbau von α‐monoalkylierten und von unsymmetrisch α‐verzweigten α‐Aminosäuren vom Typ 5 bzw. 6 . Die alternative Verwendbarkeit von N ‐(Ethoxymethylthiomethylen)glycin‐ethylester 11 als Glycin‐anion‐Vorstufe wurde geprüft. Ferner wird über Methansulfenylierung und α‐Hydroxybenzylierung der Enolate 12 zu 24 bzw. 25 berichtet.