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Darstellung 5,5‐disubstituierter 1,3‐Cyclopentadiene durch Cyclisierung von 3,3‐Dialkylglutarsäureestern sowie durch Ringerweiterung von 3,4‐Dichlorcyclobuten
Author(s) -
Eilbracht Peter,
Dahler Peter
Publication year - 1979
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.197919791126
Subject(s) - chemistry , cyclopentadiene , medicinal chemistry , polymer chemistry , organic chemistry , catalysis
Abstract Die bekannte Synthese von 5,5‐Dimethyl‐1,3‐cyclopentadien ( 1a ) durch Cyclisierung von 3,3‐Dimethylglutarsäureestern 2 wurde verbessert und auf die Darstellung von 5,5‐Diethyl‐, 5‐Ethyl‐5‐methyl‐ und 5‐Methyl‐5‐phenyl‐1,3‐cyclopentadien ( 1b, 1c und 11d ) übertragen. Eine neue Synthese 5,5‐disubstituierter 1,3‐Cyclopentadiene 1 durch Ringerweiterung des 3,4‐Dichlorcyclobutens ( 9 ) mit Diazoalkanen 10a–c über die 2,3‐Dichlorbicyclopentane 13 oder 14 ermöglicht einen wesentlich kürzeren Zugang zu diesen Kohlenwasserstoffen. Die Bildung von 5,5‐Dialkylbicyclo‐[2.1.0]pent‐2‐enen 8 bei der Dehalogenierung der Dihalogenverbindungen 13 oder 14 konnte weder bei tiefer Temperatur noch bei Einsatz von Metallcarbonylen als Dehalogenierungsmittel nachgewiesen werden. Die Dehalogenierung führt direkt zum Cyclopentadiensystem.