Thioketen‐Synthesen, V 1) Allyl‐substituierte Thioketene durch Thio‐Claisen‐Umlagerung 2)

Die Alkinyl(allyl)sulfide 4 sind durch Umsetzung der Alkinthiolate 2 mit Allylbromiden 3 zugänglich. Die Thio‐Claisen‐Umlagerung von 4 zu den Allylthioketenen 5 wird durch abnehmenden Raumbedarf des Restes R 1 und der wandernden Allylgruppe begünstigt. Dagegen stabilisieren voluminöse Substituenten das entstehende Thioketen. Wegen dieser gegenläufigen Einflüsse ist das Allyl( tert ‐butyl)thioketen ( 5e ) besonders gut erhältlich, während 4h überhaupt nicht zu 5h umlagert. Die Thioketene 5 sind IR‐ und teilweise auch UV‐spektroskopisch sowie durch die Reaktion mit Aminen zu den Thioamiden 9 charakterisiert.