Cycloadditionen und Umlagerungen bei Umsetzungen von Bromwasserstoff mit Alkinen

Die Flüssigphasenreaktionen von wasserfreiem Bromwasserstoff mit einigen Acetylenverbindungen wurden untersucht. Zusätzlich zu den durch konventionelle ionische und/oder radikalische Addition erhaltenen Produkten wurden aus 1‐Butin ( 4a ), 1‐Pentin ( 4b ), 1‐Hexin ( 4c ) und 3‐Cyclohexyl‐1‐propin ( 4d ) die entsprechenden Cyclodimeren 5 und/oder 6 mit 1,3‐Dialkyl‐1,3‐dibromcyclobutanstrukturen gewonnen. Aus 3,3‐Dimethyl‐1‐butin ( 19 ) entstanden unter be‐stimmten Bedingungen 2,3‐Dibrom‐2,3‐dimethylbutan ( 28 ) und 1,3‐Dibrom‐2,3‐dimethylbutan ( 31 ). 2‐Butin ( 32 ) lieferte mit überschüssigem HBr vier ( 33 ‐ 36 ) der fünf möglichen 1,3‐Dibrom‐1,2,3,4‐tetramethylcyclobutane und mit HBr im Unterschuß die beiden stereoisomeren 3‐Brom‐1,2,3,4‐tetramethylcyclobutene 38 und 39 .