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Aliphatische a‐substituierte Nitrosoverbindungen, III. Zur Photochemie von 2‐Chlor‐2‐nitroso‐ und 3‐Chlor‐3‐nitroso‐p‐menthan
Author(s) -
Bosch Thomas,
Kresze Günter,
Hub Walter,
Weiss Ulrich,
Fales Henry Marshall,
Weisgraber Karl Heinrich
Publication year - 1979
Publication title -
liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0170-2041
DOI - 10.1002/jlac.197919790620
Subject(s) - chemistry , geminal , medicinal chemistry , nitroso
Die diastereomeren 2‐Chlor‐2‐nitroso‐ und 3‐Chlor‐3‐nitroso‐ p ‐menthane epimerisieren während der Photolyse. Dieses Ergebnis, die Auswertung der Quantenausbeuten der Photoreaktionen und der Nachweis eines intermediären Aminyloxids verfeinern die früheren Aussagen über den Mechanismus der Photolyse von geminal substituierten Nitrosoverbindungen. Die durch Polyphosphorsäure‐Cyclisierung des 2‐( o ‐Iodphenylacetyl)malonsäureesters 3 erhaltenen Produkte wurden erneut untersucht und ihre Strukturen korrigiert. Vermutlich ergibt Iodabspaltung zunächst 7 , und nachfolgende Oxidation 8 (statt 5 ). Verbindung 8 wird zu 11 (statt 2 ) de‐hydratisiert. 11 steht mit 10 (statt 6 ) im Gleichgewicht.