Photochemie aromatischer Nitroverbindungen, XII Substituenteneinflüsse auf die Photocyclisierung von 1‐ tert ‐Butyl‐2‐nitrobenzolen

Die Quantenausbeuten Φ p bei der Bildung der Hydroxamsäuren 5a‐h durch Photolyse (366 nm) der 1‐ tert ‐Butyl‐2‐nitrobenzole 1a‐h in tert ‐Butylalkohol (mit 5% Wasser) wurden ermittelt. Die berechnete Regressionsgerade (Korrelationsfaktor r = 0.94) für log (Φ p /1‐Φ p )/(Φ H p /1‐Φ H p ) gegen Φ meta ‐Werte nach Hammett für 1a ‐g hat die Steigung ρ = 0.48. Dieses Ergebnis stützt die Hypothese, daß der reagierende angeregte Zustand n,π * ‐Charakter besitzt, und zeigt die nur mäßige Weiterleitung des Einflusses von meta ‐Substituenten auf die verdrillte Nitrogruppe im elektronisch angeregten Zustand von 1a‐h.