Reaktionen mit phosphororganischen Verbindungen, XLIV Darstellung von 3‐Oxo‐1‐alkenylphosphonsäure‐dialkylestern

Die Umsetzung von 2‐Chlorvinylketonen 1 mit Trialkylphosphiten 2 nach Michaelis‐Arbusow führt nicht nur zu den erwarteten 2‐Acylvinylphosphonaten 3 , sondern auch zu den Enolphosphaten 4 und zu den 3‐Oxo‐1,1‐alkandiyldiphosphonaten 5 . Bei Anwendung der Michaelis‐Becker‐Variante entstehen jedoch ausschließlich die Verbindungstypen 4 und 5 , wie anhand der Reaktionsprodukte 4d und 5d gezeigt werden konnte. Während Trimethyl‐ und Triethylphosphit ( 2a bzw. 2b ) mit den 2‐Chlorvinylketonen 1 a – 1d jeweils die Produktgemische 3a–3e, 4a–4e und 5a–5e liefern, entstehen bei Verwendung von Triisopropylphosphit (2c) bisweilen nur Reaktionsprodukte des im Titel genannten Typs 3 . So liefert 2c mit 1a nur ein Gemisch aus der Hauptmenge des 2‐Acylvinylphosphonats 3f und des in untergeordneter Menge auftretenden 3‐Oxo‐1,1‐alkandiyidiphosphonats 5f . Nach Umsetzung von 2c mit 1d wird als definiertes Reaktionsprodukt nur noch das 2‐Acylvinylphosphonat 3g isoliert.