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Synthese des 15α‐Acetoxy‐16,16‐dimethyl‐9‐oxo‐18‐oxa‐(2 E ,13 E )‐2,13‐Prostadiensäure‐methylesters
Author(s) -
Bartmann Wilhelm,
Beck Gerhard,
Lerch Ulrich,
Teufel Hermann
Publication year - 1978
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197819781105
Subject(s) - chemistry , wittig reaction , stereochemistry , medicinal chemistry
Ausgehend von 2‐Oxocyclopentancarbonsäure‐ethylester (2) wird in einer 13stufigen Synthese der 15α‐Acetoxy‐16,16‐dimethyl‐9‐oxo‐18‐oxa‐(2 E ,13 E )‐2.13‐prostadiensäure‐methylester (16c) dargestellt. Dabei wird durch Alkylierung von 2 mit Essigsäure‐(5‐iodpentylester) (3) nach Decarboxylierung ein Synton 4 aufgebaut, das 5 C‐Atome der oberen Seitenkette des Endproduktes 16 enthält. Chlorierung von 4 und Dehydrochlorierung ergibt das ungesättigte Keton 5 , aus dem durch Michael‐Addition von Blausäure 6 dargestellt wird, das in der Nitrilgruppe das erste C‐Atom der unteren Seitenkette besitzt. In vier weiteren Reaktionsschritten wird der Aldehyd 10 er‐halten, an den mit Hilfe der Horner‐Emmons‐Wittig‐Reaktion die untere Seitenkette ankondensiert wird. Der Aufbau des Grundgerüstes von 16 wird an der oberen Seitenkette durch eine Wittig‐Reaktion mit dem Aldehyd 14 und Methoxycarbonylmethylen(triphenyl)phosphoran beendet.