Cycloadditionsreaktionen von Heterokumulenen, XVI. Umsetzung von 3‐Dimethylamino‐2‐phenyl‐2 H ‐azirinen mit Isocyanaten und Isothiocyanaten

Bei der Umsetzung der 2‐Phenyl‐substituierten Azirine 1b und c mit den Isocyanaten 2a — e wird im Gegensatz zu der mit 1a die 1,2‐Bindung gespalten. Der entstehende 1,5‐Dipol 4 kann sich durch H‐Wanderung zu 5 oder durch Ringschluß zu 6 bzw. 7 stabilisieren. Das aus Tosylisocyanat ( 2a ) gebildete 2‐Phenylcrotonsäure‐Derivat 5a cyclisiert spontan zu 8a . Azirin 1c reagiert mit Benzoylisocyanat ( 2f ) zum Amidin 19b , das möglicherweise aus einer 1,3‐Bindungsspaltung von 1c resultiert. Die Reaktion von 1b und c mit den Isothiocyanaten 20 führt nur für Methylisothiocyanat ( 20a ) zum Produkt 23 einer 1,2‐Ringöffnung. 20b — f bilden mit 1b und c die [1:1]‐ oder [2:1]‐Addukte 25e, f, 26 bzw. 28b, c , deren Entstehung aus einer vollständigen Spaltung der 1,3‐Doppelbindung verständlich ist.