Cycloadditionsreaktionen von Heterokumulenen, XIV. 1,4‐Dipole aus persubstituierten Guanidinen und Heterokumulenen

Pentamethylguanidin ( 1a ) bildet mit aktivierten Isocyanaten, Isothiocyanaten und Kohlenstoffdisulfid in glatter Reaktion die stabilen 1,4‐Dipole 3, 11 und 17 , die sich spektroskopisch sowie durch Protonierung (zu 8 und 12 ) oder Methylierung (zu 13 und 21 ) charakterisieren lassen. Die 2‐Arylguanidine 1b und c neigen dagegen zur Austauschreaktion, so daß die Guanidine 7 bzw. 16 isoliert werden. Das Thioketen‐Äquivalent 23 reagiert mit 1a zum Addukt 25 , das in einer Folge‐reaktion Kohlenoxidsulfid eliminiert und den Dipol 28 ergibt. Die Molekülstruktur von 28 konnte durch eine Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt werden. Die Temperaturabhängigkeit in den 1 H‐NMR‐Spektren der Dipole läßt sich durch ein Gleichgewicht mit den entsprechenden Cyclo‐addukten verstehen.