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Synthese von cyclischen Vinylaziden
Author(s) -
Schweng Josef,
Zbiral Erich
Publication year - 1978
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197819780706
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
Ausgehend von trans ‐1,2‐Chlor‐ und Bromhydrinen 1a, b oder trans ‐1,2‐Azidoalkoholen 1c wird mit Triphenylphosphan/Azodicarbonsäure‐diethylester/HN 3 bzw. Alkylhalogeniden RX (X =I, Br) durch invertierende Substitution der Hydroxygruppe die Darstellung der 5‐ bis 7‐gliedrigen cyclischen cis ‐1,2‐Azidhalogenide 2a‐c erreicht. Diese lassen sich mit Kalium‐ tert ‐butanolat in die bisher unbekannten cyclischen 5‐ bis 7‐gliedrigen Vinylazide 3a‐c überführen. 3b liefert mit m ‐Chlorperbenzoesäure über ein 1‐Azido‐1,2‐epoxycyclohexan in einem Fragmentierungsprozeß 5‐Formylpentannitril ( 4 ). Auf gleichem Reaktionswege lassen sich die beiden cis ‐konfigurierten Steroide 3β‐Azido‐2β‐chlorcholestan ( 5 ) und 2α‐Azido‐3α‐chlorcholestan ( 6 ) aus den trans ‐Chlorhydrinen darstellen und in 3‐Azido‐ ( 7 ) und 2‐Azido‐2‐cholesten ( 8 ) überführen.