Premium
Zum Mechanismus der Aminabspaltung bei der Bildung von Pyrrolinonen aus N ′‐(1‐Alkenyl)hydraziden und durch Brunnersche Oxindolsynthese
Author(s) -
Rohrscheidt Christian Von,
Fritz Helmut
Publication year - 1978
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197819780418
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die N ′‐(1‐Alkenyl)‐ N,N ′‐dialkylhydrazide 1–5 erleiden in Gegenwart starker Basen [3,3]‐sigmatrope Umlagerung und cyclisieren unter Aminabspaltung zu den Pyrrolinonen 16–21. Mit Hilfe deuterierter Verbindungen ergab sich, daß — in Abhängigkeit von der Struktur — sowohl der α‐ als auch der β‐Stickstoff abgespalten werden kann. — Bei der verwandten Brunnerschen Oxindolsynthese wird ausschließlich der Amid‐Stickstoff (β‐N) des eingesetzten Phenylhydrazids eliminiert. — Die Abspaltungstendenz der beiden Stickstoffatome läßt sich in Beziehung bringen zu den Tautomerieeigenschaften des nach der sigmatropen Umlagerung primär vorliegenden Zwischenprodukts.