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Herstellung von ungesättigten der Steroidreihe, XI. Synthese von neuen in 19‐Stellung um ein und zwei C‐Atome erweiterten Cardenoliden
Author(s) -
Stache Ulrich,
Fritsch Werner,
Haede Werner,
Radscheit Kurt
Publication year - 1977
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197719770908
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die 10‐Formylgruppe im k‐Strophanthidin ( 1 ) reagiert mit (Diethoxyphosphoryl)acetonitril/Natriumhydrid oder (Diethoxyphosphoryl)essigsäure‐methylester/Natriumhydrid unter nicht prototropen Reaktionsbedingungen und PO‐aktivierter Olefinierung ohne Beeinträchtigung des für die Herzwirksamkeit essentiellen 14β‐Hydroxy‐17β‐butenolid‐Systems zu den entsprechenden in 19‐Stellung um 2 C‐Atome erweiterten Cardenoliden 4 bzw. 6 . Unter prototropen Reaktionsbedingungen wird jodoch der Butenolidring chemisch abgewandelt. Durch Glykosidierung der 3‐Hydroxygruppe von 6 und 4 nach Koenigs‐Knorr oder dem “Glykalverfahren” werden nach Verseifung der Zuckeracetatguppen die Glykoside 12 , 14 und 16 erhalten. ‐ Reaktion von Ethoxyethinyllithium oder von Methyllithium mit der 10‐Formylgruppe von 3‐ O ‐(Tetrahydro‐2‐pyranyl)‐k‐strophanthidin ( 17 ) liefert nach Folgereaktionen ebenfalls 6 bzw. die an C‐19 um eine Methylgruppe erweiterten Cardenolide 20 und 22 . ‐ Die Glykoside 12 und 14 entfalten am isolierten Meerschweinchenherzen die stärkste Herzwirksamkeit.