Reaktionen des Methylencyclopropans, II. Katalytische Trimerisation des Methylencyclopropans an mit Trialkylphosphin modifizierten Nickel(0)‐Verbindungen

Methylencyclopropan ( 1 ) trimerisiert an mit Trialkylphosphin modifizierten Nickel(0)‐ Verbindungen katalytisch in bis zu 95 proz. Ausbeute zu einem Gemisch von drei offenkettigen ( 5, 6, 7 ) und drei cyclischen ( 8, 9, 10 ) C 12 H 18 ‐Isomeren. Nebenprodukte sind Cyclodimere ( 2,3 ) sowie höhere Oligomere. Das Mengenverhältnis der Trimeren läßt sich durch die Art der Alkylreste am Phosphin beeinflussen: Mit Triethylphosphin oder Triphenylphosphin bilden sich nur 5 und 6 , mit tert ‐Butyl(diisopropyl)phosphin oder Di‐ tert ‐butyl‐(isopropyl)phosphin bis zu ca. 55% 8 . ‐ Die neuen Kohlenwasserstoffe 5 – 10 werden mit Hilfe der IR‐, MS‐ und 1 H‐NMR‐Spektren identifiziert. Die möglichen Bildungswege werden erörtert.