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Über Acidität und Olefinierungsreaktionen von α‐(Diphenylphosphino)carbonylverbindungen
Author(s) -
Reetz Manfred T.,
Eibach Franz
Publication year - 1977
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197719770206
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Der Einfluß von α‐Phosphinogruppen auf die Acidität von Carbonylverbindungen wurde anhand von (Diphenylphosphino)essigsäure‐ethylester ( 5a ) und (Diphenylphosphino)aceton ( 1a ) untersucht. 5a läßt sich glatt zu dem bei Raumtemperatur stabilen Anion 8 metallieren. Die Kinetik des baseninduzierten H/D‐Austausches bei 1a zeigt, daß die Methylengruppe fünfmal schneller deuteriert wird als die Methylgruppe. Die Addition von Grignard‐Agenzien an 5a und 1a führt zu Alkoholaten, die mit Methyliodid selektiv am Phosphor reagieren. Die dabei entstehenden Phosphorbetaine wurden in der protonierten Form 14 oder 18 isoliert. Mit Kalium‐ tert ‐butylat spalten sie unter Bildung isomerenfreier Olefine Methyl(diphenyl)‐phosphinoxid ab.