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Anodische Oxidation von Arylolefinen
Author(s) -
Engels Rainer,
Schäfer Hans J.,
Steckhan Eberhard
Publication year - 1977
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197719770203
Subject(s) - chemistry , methanol , polymer chemistry , medicinal chemistry , organic chemistry
Vier Styrolderivate und Inden werden in einer ungeteilten Zelle an einer Graphitanode in Methanol/Natriumperchlorat und Methanol/Natriumcamphersulfonat in Ausbeuten bis 80% zu 1,4‐Dimethoxy‐1,4‐diphenylbutan‐ bzw. 1,4‐Diphenylbutadienderivaten dimerisiert, deren Produktanteil zum Teil entscheidend durch Anodenpotential und Leitsalz bestimmt wird. β‐Alkylsubstituenten vermindern drastisch die Dimerenausbeute (1‐Cyclopentenlbenzol) oder begünstigen die Bildung dimethoxylierter Monomere (Inden). Die untersuchten Arylolefine werden irreversibel bei Peakpotentialen zwischen E p = +0.63 und + 1.68 V (gegen Ag/AgCl) mit n ‐Werten um 2 im Grenzstrombereich oxidiert; die Peakpotentiale p ‐substituierter Styrole korrelieren linear mit deren σ p + ‐Werten. Die Dimeren bilden sich vermutlich über Radikalkationen, die sich elektrophil an das Arylolefin zu einem 1,4‐Radikalkation, addieren, das oxidiert und anschließend methanolysiert oder deprotoniert wird.