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Beiträge zur Kenntnis des chromophoren Systems der Corrine, II 1) Über die Chlorierung von Derivaten des Cobyrinsäure‐heptamethylesters
Author(s) -
Gossauer Albert,
Heise KlausPeter,
Laas Harald,
Inhoffen Hans Herloff
Publication year - 1976
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197619760616
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Die Reaktivität von Dicyano‐ und Dichloro‐cobyrinsäure‐heptamethylester ( 1 bzw. 2 ) sowie von Dicyano‐cobyrinsäure‐hexamethylester‐c‐lacton ( 6 ) gegenüber elementarem Chlor wurde untersucht. Es entstehen farblose Chloraddukte, deren Konstitutionen 4 , 5 bzw. 8 auf Grund analytischer Daten sowie ihres chemischen Verhaltens vorgeschlagen werden. Unter Sauerstoffausschluß lassen sich 4 sowie 5 mit Hilfe verschiedener Reduktionsmittel und darauffolgender Behandlung mit Kaliumcyanid zu Dicyano‐10‐chlorcobyrinsäure‐heptamethylester (3) partiell enthalogenieren. Unter gleichen Bedingungen entsteht in Gegenwart von Luft Dicyano‐1O‐chlorcobyrinsäure‐hexamethylester‐c‐lacton (7). Mit [Rh(C0)2C1]2 in siedendem Methanol findet totale Enthalogenierung von 4 unter Rückbildung von Dicyano‐cobyrinsäure‐ heptamethylester (1) statt. ‐ Die Stereochemie an den peripheren asymmetrischen C‐Atomen des Adduktes 4 konnte durch Vergleich der chiroptischen Eigenschaften des durch Behandlung mit [Rh(C0)2C1]2 daraus erhaltenen 4 oder seines 10‐Chlorderivats 3 mit denjenigen von authentischen Präparaten aufgeklärt werden. Molekülmodelle sprechen für das Vorliegen der R‐ und S‐Konfiguration an C‐6 bzw. C‐14.