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Borverbindungen, XXXIX 1) An der Alkenoxygruppe substituierte Alkenoxy(diorganyl)borane aus 2‐Methylacrolein und Triorganylboranen
Author(s) -
Köster Roland,
Zimmermann HansJoachim,
Fenzl Wolfgang
Publication year - 1976
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197619760613
Subject(s) - borane , chemistry , medicinal chemistry , isopropyl , stereochemistry , organic chemistry , catalysis
Trialkylborane BR 3 2 [R = Äthyl ( 2b ), Propyl ( 2c ), Isopropyl ( 2d ), Isobutyl ( 2e ), Cyclo‐ hexyl ( 2f ), Octyl ( 2g ), Decyl ( 2h )j gehen unterschiedlich rasch 1,4‐Addition mit 2‐Methyl‐ acrolein ( 1 ) ein. Zu 70‐95 entstehen die an der Vinylgruppe 2,2‐disubstituierten Dialkyl‐ [(E)‐vinyloxy]borane 3b‐ h . Tris(3‐butenyl)boran ( 2j ), Tris(4‐chlorbuty1)boran ( 2l ), Tris‐ (3‐chlor‐2‐methylpropy1)boran ( 2m ) sowie Tribenzylboran ( 2o ) liefern entsprechend 3j , 3l , 3m und 3o . Bei den Diäthyl(organyl)boranen Ät 2 BR [R = Cyclohexyl (2f′), 3‐Butenyl ( 2j ′), Phenyl ( 2n ′), Benzyl ( 2o ′)] und den beiden Isopropyl(propy1)boranen 2c ′ und 2d ′ wandert selektiv die Gruppe mit der höchsten Radikalstabilität unter Bildung von 3 ′. Triallylborane BRJ [R = 2‐Butenyl (29, 2‐Methylallyl (2k)1 und Triphenylboran (2 4 addieren sich an die CO‐Bindung von 1 (I,2‐Addition) zu den an der Allyloxygruppe 1‐substituierten Diorganyl(2‐methylallyloxy)boranen 4i, 4k und 4n. ‐ Äthyldiboran (2a) und 1 bilden Diäthyl(2‐methylallyloxy)boran (4a). das I,3,2‐Dioxaborinanderivat 5 und 2‐Äthyl‐4‐methyl‐ 1,2‐oxaborolan (6). ‐ Mit Protolysemitteln liefern die Verbindungen vom Typ 3 und 4 in hohen Ausbeuten Aldehyde 7 bzw. Allylalkohole 8 neben den Borverbindungen 9 (aus 8‐Chinolinol), 10 (aus Acetylaceton) und 11 ‐13 (aus Benzoin).