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Katalyse durch Phthalocyanine, XVIII . Autoxidation von Cumol und Photooxidation von α‐sowie β‐Pinen in Gegenwart von Magnesiumphthalocyanin
Author(s) -
Kropf Heinz,
Kasper Barbara
Publication year - 1975
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197519751210
Subject(s) - autoxidation , chemistry , medicinal chemistry , organic chemistry
Die Autoxidation von Cumol (bei 80 und 100°C) wird durch Magnesiumphthalocyanin beschleunigt, wobei der Katalysator im Verlauf der Reaktion ausbleicht. Die lineare Abhängigkeit der Initialgeschwindigkeit von der Konzentration des Magnesiumphthalocyanins bei 80°C zeigt, daβ eine Aktivierung des molekularen Sauerstoffs erfolgt. Die lineare Abhangigkeit der Geschwindigkeitskonstanten k s im Bereich der ansteigenden Reaktionsgeschwindigkeit von der reziproken Katalysatorkonzentration wird als eine Reaktion des Magnesiumphthalocyanins mit Alkylperoxylradikalen gedeutet. — Bei 100°C ist die Initialgeschwindigkeit von der Konzentration an Magnesiumphthalocyanin unabhängig, liegt jedoch über der der nicht katalysierten Reaktion. Der k s ‐Wert steigt mit der Katalysatorkonzentration an. Der Mechanismus der Autoxidation wird vor allem im Zusammenhang mit Ergebnissen bei der Autoxidation von 1.1‐Diphenylathan in Gegenwart von Kupfer‐ und Nickelphthalocyanin diskutiert. — α‐ und β‐Pinen werden in Gegenwart von Magnesiumphthalocyanin photosensibilisiert (Ne‐Lampe, 30°C, 2‐Propanol als Lösungsmittel) zu 2(10)‐Pinen‐3‐yl‐hydroperoxid bzw. 2‐Pinen‐10‐ylhydroperoxid oxidiert.