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Borverbindungen, XXXIV. 2‐Äthyl‐1,3,2‐dioxaboracycloalkane aus Alkandiolen mit aktiviertem Triäthylboran
Author(s) -
Dahlhoff Wilhelm Volker,
Köster Roland
Publication year - 1975
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197519750911
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , cyclohexane , organic chemistry
Abstract Die aus den 1,2‐ und 1,3‐Alkandiolen 1a ‐c bzw. 2a‐c leicht zugänglichen 1,2‐ und 1,3‐ Bis(diäthylboryloxy)alkane 3a‐ c bzw. 4a‐ c liefern bei 150°C die 2‐Äthyl‐1,3,2‐dicxabora‐ cyclopentane 5a‐ c bzw. die ‐hexane 6a‐c (Weg I). Die Verbindungen 5 und 6 lassen sich auch direkt aus liquimolaren Mengen von aktiviertem Triäthylboran und den Alkandiolen 1 bzw. 2 bei ca. 150°C in 85‐ bis 95proz. Ausbeute gewinnen (Weg 11). Bei Raumtemp. sind 5 und 6 aus 3 und 4 mit Äthyldiboranen ebenfalls zugänglich (Weg 111). 1,4‐Butandiol und 1,5‐Pentandiol liefern beim Erhitzen mit aktiviertem Triäthylboran 1,3,8,10‐Tetraoxa‐2,9‐ diboracyclotetradecan (7) bzw. 1,3,9,1 l‐Tetraoxa‐2,10‐diboracyclohexadecan (8) . ‐ Die drei cis‐trans ‐Bis(diäthylboryloxy)cyclohexane spalten bei ca. 200°C unterschiedlich rasch Triathylboran ab. Aus den cis ‐1,2‐ und cis ‐1,3‐Verbindungen erhält man die bicyclischen 2‐Äthyl‐1,3,2‐dioxaboraderivate 9 und 10 , aus der cis‐1,4‐Verbindung den Bicyclus 11 neben höhermolekularen Produkten. Die trans ‐Cyclohexandiole reagieren unter intermolekularer Abspaltung von Triäthylboran. ‐ Die Verbindungen 5 und 6 reagieren mit Methanol zu den Diolen 1 und 2 neben Äthyl(dimethoxy)boran. ‐ Die cis/trans ‐1,2‐ und cis/trans ‐1,3‐ Cyclohexandiole lassen sich über die 2‐Äthyl‐1,3,2‐dioxaboracycloalkane präparativ leicht trennen.