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Borverbindungen, XXX. O‐Dialkylborylierungen von Sacchariden und Polyolen
Author(s) -
Köster Roland,
Amen KlausLudger,
Dahlhoff Wilhelm V.
Publication year - 1975
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197519750417
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Abstract Die Hydroxygruppen der Polyalkohole [z. B. Glycerin, Erythrit, Pentaerythrit, Ribit, D‐ Mannit, meso‐Inosit], der Monosaccharide [D‐Arabinose (I) , D‐Ribose (2) , D‐Xylose (3) . r‐Rhamnose (4) , D‐Galactose (5) , D‐Glucose (6) . D‐Mannose (7) , D‐Fructose (8) , L‐Sorbose (9) ] und ihrer Derivate mit z. B. C ‐Amino‐, C ‐Nitro‐, O ‐Methyl‐, O ‐Trityl‐, O ‐Isopropyliden‐ und O ‐Tosylresten sowie der Saccharidsäuren, deren Lactone und Salze [z. B. Ascorbinsäure, Galactarsäure, Gluconsäure‐γ‐lacton, Galacturonsäure], der Disaccharide [Cellobiose (l0) , Lactose (11) , Maltose (12) , Saccharose (13) , Trehalose (14) ], der Raffinose (15) , der Cycloamylosen (16) und der Polysaccharide [Stärke (17) , Cellulose (18) . Glycogen (19) , Inulin (20) ] lassen sich quantitativ mit Triäthylboran in Diäthylboryloxygruppen umwandeln. Die Aktivierung des Triäthylborans erfolgt dabei durch Zusatz von 0.1 ‐ 1 Mol‐% Pivalinsäure oder Diäthylborylpivalat. ‐ Die präparative Gewinnung der 0‐perdiäthylborylierten Mono‐, Di‐, Oligo‐ und Polysaccharide gelingt quantitativ. Mit aktiviertem Tripropylboran erhält man die entsprechenden 0‐Dipropylborylderivate. ‐ Die in Kohlenwasserstoffen löslichen, bis zu den C 6 ‐Grundverbindungen unzersetzt destillierbaren Produkte werden durch chemische (B‐ und B C ‐Gehalt) und spektroskopische ([α] 20 D , 1 H‐NMR, 11 B‐NMR, MS, IR) Methoden charakterisiert. ‐ Die borfreien Polyalkohole und Saccharide lassen sich aus den O ‐Dialkylborylderivaten mit Hilfe von Methanol oder von Acetylaceton in hohen Ausbeuten wiedergewinnen. ‐ Die Hydroxygruppen der Saccharide und Polyalkohole können durch Volumetrie des bei der Reaktion mit aktiviertem Triäthylboran entwickelten Äthans quantitativ bestimmt werden. Die Ergebnisse dieser Methode werden mit den durch Einwirkung von Dialkylboranen erhaltenen Werten verglichen. ‐ Durch Diäthylborylierung und Entborylierung ist es möglich, Polyhydroxyverbindungen [z. B. D‐Glucose (6) , Cycloamylosen (16) oder 5‐Desoxylactobionsäure (21) ] zu entwässern und Mono‐ von Disacchariden oder verschiedene Stärken 17 in Amylose (17a) und Amylopektin (17b) quantitativ voneinander zu trennen.