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Imin‐Enamin‐Tautomerie, V 1) Lösungsmittel‐ und Temperaturabhängigkeit der Thioimidsäureester/Keten‐S,N‐acetal‐Tautomerie
Author(s) -
Walter Wolfgang,
Meyer HansWilhelm
Publication year - 1975
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197519750104
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , polymer chemistry
Die N‐Aryl(thioimidsäure)ester 2a liegen in Lösung überwiegend in der tautomeren Keten‐S,N‐acetalform 2b vor. Das Tautomeriegleichgewicht ist lösungsmittel‐ und temperatur‐abhängig. Mit zunehmender Polarität und zunehmender Befähigung des Lösungsmittels zur Ausbildung intermolekularer Wasserstoffbrücken sinkt der Gehalt des chelatisierten Keten‐S,N‐acetals 2b. – In zwei Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität wurden für die Verbindung 2 (R 1 = 4‐Br, R 2 = CH 3 ) 1H‐NMR‐spektroskopisch die Gleichgewichtskonstanten und die Werte der thermodynamischen Größen Δ G , Δ H und Δ, S bestimmt. Steigende Temperatur führt wegen der Entropieabnahme bei der Tautomerisierung 2a ⇌ 2b ebenfalls zur Destabilisierung des Keten‐S,N‐acetals.