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Lösungsmitteleffekte bei Radikalreaktionen, I. Einfluß der Lösungsmittelpolarität auf die Zersetzung von 7‐Cumylhydroperoxid und die Autoxidation von Cumol in Gegenwart von Kobalt(II)‐acetylacetonat
Author(s) -
Ivanov Slavi K.,
Karshalykov Christian,
Kropf Heinz
Publication year - 1974
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197419741025
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , autoxidation , organic chemistry
Die Zersetzung von 7‐Cumylhydroperoxid in Gegenwart von Kobalt(II)‐acetylacetonat in Nitrobenzol ei 60 °C verläuft über einen Komplex aus Hydroperoxid und Schwermetallverbindung, der ausschließlich zu freien Radikalen reagiert. Die Polarität des Lösungsmittels (Nirtobenzol, Benzol oder deren Gemische) ist ohne Einfluß auf die Zersetzungsgeschwindigkeit und die Radikalauseute. Der Katalysator wird im Verlauf der Reaktion vergiftet. – Unterschiedlich zu der durch 2,2′‐Azodiisobutyronitril initiierten Autoxidation von Cumol, die in Nitrobenzol rascher abläuft als ohne Lösungsmittel, wird die durch Kobalt(II)‐acetyl‐acetonat katalysierte Reaktion durch den Zusatz von Nitrobenzol. – Die Mechanismen werden diskutiert.