Premium
Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XV 1) 2 H ‐Pyran‐Valenzisomerisierung stereoisomerer 2,3,4,5‐Tetrachlor‐1,5‐diphenyl‐2,4‐pentadienone
Author(s) -
Roedig Alfred,
Renk AnsArnd
Publication year - 1974
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197419740806
Subject(s) - chemistry , pyran , stereochemistry
Die stereoisomeren cis ‐Pentadienone 1c und 3c werden durch eine Grignard‐Synthese aus den cis ‐Pentadienalen 1a oder 3a über die Alkohole 6 bzw. 8 dargestellt. Die Reaktion des Säurechlorids 1d mit Phenylmagnesiumbromid ist mit einer teilweisen cis‐trans ‐Isomerisierung des Pentadienonsystems verbunden. In siedendem Tetrachlorkohlenstoff ist die Gleichgewichtseinstellung zwischen 1c oder 3c und dem 2 H ‐Pyran 2c in 2 Stunden beendet. Durch Lewis‐Säuren werden aus dem Keton 1c oder seiner Gleichgewichtsmischung mit 2c die Pyryliumsalze 9a – c erhalten, deren Hydrolyse das 4‐Pyron 5 ergibt. Dieses wird auch aus den Ketonen 1c oder 3c unter Säurekatalyse gebildet.