Premium
Transferreaktionen mit dem System Tl(OAc) 3 /(CH 3 ) 3 SiN 3
Author(s) -
Schulz Erwin Maxa, Gerhard,
Zbiral Erich
Publication year - 1974
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197419740608
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , medicinal chemistry
In vorliegender Arbeit wird über das Verhalten der verbrückten Olefine Benzonorbornadien, Norbornen und Norbornadien gegenüber Tl(OAc) 3–n (N 3 ) n berichtet. Für n = 0, 1 und 3 gelang bei Benzonorbornadien und Norbornen die Isolierung der entsprechenden Tl‐haltigen Addukte 1 , 2 , 3 und 13 . Die Addukte 1 und 3 liefern mit Trimethylsilylazid und Trimethylsilylisocyanat die Addukte 4 und 5 , welche allmählich in die Tl‐freien Endprodukte 6 und 7 übergehen. Addukt 1 kann mit KJ in 8 umgewandelt werden. Andere Austauschreaktionen sind nur unter Protonenkatalyse möglich. So wird bei den Verbindungen 1 , 2 und 13 mit HX (X = OH, Cl, F) unter Gerüstumlagerung der Tl‐Rest durch X ersetzt; es entstehen die Verbindungen 9–12 , 14 und 15 . Die Verbindungen 12 , 14c und 15c wurden u. a. aufgrund einer Analyse des F–H‐Spinsystems aufgeklärt. – Norbornadien liefert mit den Tl‐Reagenzien nur das Norbornenderivat 16 und das tricyclische Produkt 17 , die als Alkohole 16a und 17a charakterisiert wurden.